機(jī)體在生命過(guò)程中所能遇到的自由基種類(lèi)很多。因此很難概括其生物學(xué)反應(yīng)。自由基參與一個(gè)反應(yīng)系統(tǒng)后能形成新的自由基。因此自由基一旦形成,就成為自由基反應(yīng)擴(kuò)展程序的一部分,例如:
R·+XH→RH+H·
R·+CCl4→RCl+Cl3C·
另一個(gè)自由基反應(yīng)則是自由基加入到不飽和鍵中去。如脂肪酸及芳香族環(huán)的不飽和鍵。
自由基反應(yīng)既可經(jīng)自由基中間代謝產(chǎn)物不斷向前發(fā)展,又可由細(xì)胞損傷而終止。自由基反應(yīng)的擴(kuò)展可以是無(wú)限的,但又可為各種自由基清除劑(free radical scavenger)所終止。
由于自由基有極為活潑的反應(yīng)性,所以它們能和各種細(xì)胞成分(膜磷脂、蛋白、核酸)發(fā)生反應(yīng)。
(1)膜脂:是構(gòu)成膜脂質(zhì)雙層的重要結(jié)構(gòu)及功能成分,富含不飽和脂肪酸,自由基與不飽和脂肪酸作用引發(fā)脂質(zhì)過(guò)氧化(lipid peroxidation)反應(yīng)。脂質(zhì)過(guò)氧化物的形成使膜受體、膜蛋白酶和離子通道的脂質(zhì)微環(huán)境改變,從而改變它們功能,由于脂質(zhì)過(guò)氧化反應(yīng)的增強(qiáng),細(xì)胞膜內(nèi)多價(jià)不飽和脂肪酸減少,生物膜不飽和脂肪酸/蛋白質(zhì)比例失常,膜的液態(tài)性、流動(dòng)性改變,通透性增強(qiáng)。含雙鍵脂肪酸過(guò)氧化可生成丙二醛,它的產(chǎn)生與脂質(zhì)過(guò)氧化相平行,因而測(cè)定丙二醛含量可代表脂質(zhì)過(guò)氧化物的濃度。丙二醛能使膜成分之間形成交聯(lián)和聚合(polymerization),使膜的基本特性如變構(gòu)、離子傳遞、酶活性等發(fā)生改變
(2)蛋白質(zhì):在自由基的作用下,胞漿及膜蛋白及某些酶可交聯(lián)成二聚體或更大的聚合物。這種交聯(lián)既可借助于蛋白質(zhì)之間的二硫鍵形成也可由于自由基損傷的氨基酸殘基間的反應(yīng)形成。蛋白質(zhì)的交聯(lián)將使其失去活性,結(jié)構(gòu)改變。
(3)核酸:自由基對(duì)細(xì)胞的毒性作用主要表現(xiàn)為染色體畸變,核酸堿基改變或DNA斷裂。80%是OH·的作用。OH·易與脫氧核糖及鹼基反應(yīng)并使其改變。
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